急求几道博士考题的解答(化合物结构推断)
各位高手好,马上就要博士(中科院的)考试了,还有几道往年的试题不是太明白,请帮忙给予解答好吗?深表感谢!!!
2006
五.结构推导:(15分)
某一无色针晶化合物, 其UV、IR、 1H和13C—NMR光谱数据如下所示。UV (MeOH) max: 206, 212, 257, 289 nm; IR (KBr) max 3486, 3100, 2854, 2652, 1682, 1598, 1523, 1473, 1456, 1380, 1300, 1282, 1206, 1186, 1113, 1029, 820, 805, 763, 722 cm-1; 1H NMR (400 MHz, pyridine-d5) H: 8.71 (1H, dd, J = 8.4, 1.6 Hz), 8.07 (1H, d, J = 1.4 Hz), 7.30 (1H, d, J = 8.3 Hz), 3.73 (3H, s, OMe);13C NMR (100 MHz, pyridine-d5) C: 169.1 (s), 152.8 (s), 148.4 (s), 125.0 (d), 123.4 (s), 116.2 (d), 114 (d), 55.9 (q)。请推导该化合物的结构,并归属相应的碳氢数据.
2007
五.试推导下列化合物的结构(24分)
1.某无色化合物, 其EIMS、1H和13C—NMR光谱数据如下所示。1H NMR (CDCl3, 400 MHz) H 7.29 (1H, t, J = 7.8 Hz), 5.88 (2H, d, J = 7.8 Hz), 3.85 (3H, s, OMe); 13C NMR (100 MHz, CDCl3,) 167.0 (s), 101.1 (s), 161.6 (s), 108 (d), 136.7 (d), 108.4 (d), 162.6(s), 56.7 (q); EIMS m/z 168 [M]+(50), 153 (6), 138 (30), 125 (20), 112 (5), 97 (21), 80 (37), 69 (100).请推导该化合物的结构,并归属相应的碳氢数据.
2.某无色化合物, 其UV、IR、EIMS、1H和13C—NMR光谱数据如下所示。无色针晶(丙酮);UV (MeOH) max: 228, 252, 257, 346, 383 nm; IR (KBr) max 3334, 2948, 1704, 1629, 1608, 1511, 1454, 1434, 1375, 1291, 1263, 1220, 1190, 1141, 1017, 922, 859 cm-1; 1H NMR (400 MHz, CD3COCD3) H: 7.84 (1H, d, J = 9.4 Hz), 7.19 (1H, s), 6.79 (1H, s), 6.17 (1H, d, J = 9.4 Hz), 3.90 (3H, s); 13C NMR (100 MHz, CD3COCD3) C: 160.5 (s), 113.4 (d), 144.6 (d), 110.2 (d), 146.0 (s), 150.5 (s), 103.8 (d), 151.9 (s), 112.0 (s), 56.8 (q); EIMS m/z 192 [M]+ (100), 177 (70), 164 (41), 149 (60), 135 (17), 121 (32), 105 (9), 92 (12), 79 (35), 69 (54), 62 (25). 请推导该化合物的结构,并归属相应的碳氢数据.
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